在MySQL中，主键索引（Primary Key Index）和唯一索引（Unique Index）都是用来保证数据的唯一性的，但它们之间存在一些重要的区别。

主键索引是一种特殊的唯一索引，它除了保证数据的唯一性外，还有一些其他的要求。首先，主键索引的列必须有唯一的值，即每个记录在该列上的值都必须是唯一的。其次，主键索引的列不能有NULL值，即每个记录在该列上都必须有一个值。最后，一个表只能有一个主键索引。

唯一索引则没有这些要求。它只需要保证索引列的值是唯一的，但不一定要求非NULL。一个表可以有多个唯一索引。

主键索引和唯一索引在性能上也有所不同。由于主键索引的列必须有唯一的值，因此它可以作为表的物理存储位置的标识符，MySQL可以使用主键索引快速地找到表中的每一行。而唯一索引则不能作为表的物理存储位置的标识符，MySQL在查找表中的行时，只能保证索引列的值是唯一的，但不一定能够快速地找到行。

在选择主键索引和唯一索引时，需要根据实际的需求来决定。如果表中的数据需要一个唯一的标识符，并且每个记录在该列上的值都必须是唯一的，那么应该选择主键索引。如果表中的数据需要保证某一列的值是唯一的，但不需要非NULL值，那么应该选择唯一索引。

总的来说，主键索引和唯一索引都是为了保证数据的唯一性而设计的，但它们之间存在一些重要的区别，需要根据实际的需求来选择使用。